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神经性毒剂检定
 
摘要: 神经性毒剂主要是一类有机磷化合物,具有很强的抑制胆碱酯酶的作用。根据化学结构特点,神经性毒剂分为G类和V类两种(美军的分类),前者含P—X键(X=F,CN),重要代表有沙林、梭曼和塔崩;后者含P—S键,重要代表为VX。

神经性毒剂主要是一类有机磷化合物,具有很强的抑制胆碱酯酶的作用。根据化学结构特点,神经性毒剂分为G类和V类两种(美军的分类),前者含P—X键(X=F,CN),重要代表有沙林、梭曼和塔崩;后者含P—S键,重要代表为VX。

神经性毒剂检定方法 神经性毒剂毒性大,作用迅速,因此对神经性毒剂检定的要求是方法简便、快速、灵敏度高。目前最常用的又较灵敏的检定方法是抑制胆碱酯酶的生化法、化学比色法以及色谱和光谱分析法。为了在敌人施放神经性毒剂时能迅速报警,还设计有各种类型的警报器。

生化反应法 胆碱酯酶有催化水解乙酰胆碱等基质的作用,神经性毒剂能抑制胆碱酯酶的活性,使催化水解的作用减慢甚至停止。用乙酰胆碱为基质检定神经性毒剂时,被胆碱酯酶催化水解生成乙酸和胆碱,溶液pH值随之改变,用酚红为指示剂,观察颜色变化快慢,与空白管对照,以判定是否有神经性毒剂存在。用乙酰靛酚为基质,在pH值8.0左右时乙酰靛酚显黄色,被胆碱酯酶催化水解后产生乙酸和靛酚而呈蓝色。如有神经性毒剂存在时,与空白管对照,黄色变蓝色的速度减慢,在高浓度毒剂存在时甚至黄色基本不变。用乙酰硫胆碱为基质,2,6-二氯靛酚为指示剂,乙酰硫胆碱水解产物硫胆碱能使二氯靛酚还原,由蓝色变为无色,如有神经性毒剂存在时,褪色反应变慢或基本停止。通常胆碱酯酶的来源是电鳗、红血球和马血清等。将马血清冰冻干燥后可长期保存并便于野外使用。本法灵敏度高达10-9g/L。

化学比色法 G类毒剂化学比色法: ①过膦酸盐比色法。在弱碱性溶液中神经性毒剂能与过氧化物 (过硼酸钠、过氧焦磷酸钠)作用,生成过膦酸盐,使一些胺碱类(如联苯胺、二甲联苯胺)氧化生成有色偶氮化合物。如联苯胺由无色变橙红色。它也能使吲哚生成具有荧光特性的物质,在紫外光照射下,呈蓝色荧光。过膦酸盐在弱碱性溶液中能与鲁米诺(1uminol)反应,产生冷光。②二异亚硝基丙酮法(DINA法)。沙林或梭曼与二异亚硝基丙酮丁胺盐作用,呈紫红色反应,可比色测定其含量。③侦检粉法。G类毒剂水解后产生酸,可用酸碱指示剂检出有无毒剂存在。肟类化合物如一异亚硝基丙酮或双乙酰单肟等有促进该类毒剂水解速度的作用。因此肟类化合物加上酸碱指示剂如刚果红和硅胶等混合,制成粉剂,用以检定该类毒剂。本法仅适用于液滴态毒剂。此外,芥子气也有类似反应。

V类毒剂化学比色法: ①转化法。以硝酸银为催化剂,氟化钠能使V类毒剂转化为G类毒剂,然后用G类毒剂检定法进行检定。②偶氮化法。先将V类神经性毒剂在碱性溶液中水解产生硫醇,然后进行偶氮化使之生成带色化合物。偶氮化试剂为亚硝酸钠、氨基磺酸钠、氯化汞、磺胺及N-(1-萘基)-乙二胺等。

化学比色法灵敏度一般在0.5~10μg/ml之间。

色谱分析法 ①薄层层析法。在硅胶羧甲基纤维素(CMC)薄层板上,用25%正庚烷的乙酸乙酯溶液或苯:丙酮(8:2v/v)为展开剂,以1%二异亚硝基丙酮的50%丙酮水溶液为显色剂,可用来检定G类毒剂;用硅胶G薄层板,以氯仿:甲醇(9.5:0.5v/v)为展开剂,以碘化铋钾为显色剂,可用来检定V类毒剂。②气相色谱法。在聚乙二醇(Carbowax 20M)色谱柱上,通过火焰电离检测器,可检定神经性毒剂;以十四烷为内标,可作定量分析。

光谱分析法 神经性毒剂在紫外光谱区均无吸收。红外光谱特征吸收峰:沙林、梭曼、塔崩及VX中的P=O基分别在1281cm-1、1289cm-1、1280cm-1及1232cm-1处显强吸收。P—O—C基在1000cm-1附近显吸收;V类毒剂的P—S—C基在531cm-1处显强吸收,这是区分G类和V类的重要标志。沙林和梭曼含P—F键在840cm-1附近显强吸收;塔崩含P—N键,在720cm-1及738cm-1处有强吸收;沙林在720cm-1处仅显弱吸收,梭曼则无吸收。由此可区分沙林、梭曼和塔崩三者。

神经性毒剂警报器 ①电化学酶警报器是神经性毒剂通用的警报器。电解池由二片带孔的铂电极中间夹以固相酶垫片组成。空气样品通过收集器,被收集器中流动的丁酰硫胆碱碘化物及缓冲剂混合溶液吸收,然后通过铂电极的小孔和固相酶垫片相接触,最后通过另一片铂电极的小孔流入废液槽中。电解池通以恒电流。若电解液中没有吸收毒剂,固相酶促使丁酰硫胆碱水解,产生巯基化合物,它在铂阳极上被氧化为双硫化合物,此时电解池的工作电压低。若电解液吸有毒剂,则酶的活力被抑制,巯基化合物浓度低,电解池的工作电压增高。电位差的变化可通过电子线路放大,以光或声进行报警。②长光程红外探测器 (LOPAIR) 可远距离遥测神经性毒剂,检出灵敏度高。神经性毒剂在红外光区有特征吸收带,应用液氮冷却的Hg:Cd:Te检测器,可变波长滤光板,由巨形聚光镜收集到的探测方向的射线,通过截波器使变成交流光,分光后所得讯号通过放大及自动增益控制规格化后,经解调得神经性毒剂的连续光谱。波长范围8.4~12.5μm。

神经性毒剂区分 ①塔崩在碱性溶液中水解生成氰化物,可用测氰化物的方法检定。②沙林和梭曼在碱性溶液中水解生成氟化物,可用测定氟化物方法检定。③沙林与浓硫酸作用生成硫酸异丙酯,再与对二甲氨基苯甲醛缩合,呈樱桃红色反应。④梭曼在浓硫酸中水解生成特已醇,它与香荚醛作用生成紫红色化合物。⑤所有神经性毒剂对胆碱酯酶的活力都有抑制作用。沙林属于中毒酶易重活化神经性毒剂; 梭曼属于中毒酶难重活化神经性毒剂。两者可用氟化钠或重活化剂TMB4等进行区分。


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  • 发布时间: 2013-01-08
  • 更新时间: 2013-01-08

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