肼(NH2NH2)又称联氨,它的同系物主要有水合肼(NH2NH2·H2O)、甲基肼(CH3NHNH2)及偏二甲基肼[(CH3)2NNH2]。肼、水合肼为重要化工原料,用于塑料、橡胶、照相器材、制药、农药、纺织、焊接等工业,以及锅炉水除氧防锈蚀等。肼、甲基肼和偏二甲基肼又是重要的液体推进剂,用于导弹及航天飞行。肼及其同系物都是无色、透明液体,具有氨样或鱼腥样臭气味,易燃易爆,有较强的吸湿性。其主要物理性质见附表。
肼及其主要同系物的物理性质,
分子量 | 沸点(℃) | 比重 | 蒸气压(kPa) | 溶解度 | |
肼 甲基肼 | 32.05 46.07 | 113.5 87.5 | 1.0083 0.8788 | 1.92 6.62 | 溶于乙醇 溶于水、 醇、醚 |
偏二甲 基肼 | 60.10 | 63 | 0.7911 | 21.20 | 溶于水、 醇、醚 |
肼及其同系物呈碱性,与酸反应生成盐。都是强还原剂,与发烟硝酸、四氧化二氮、浓过氧化氢等强氧化剂作用则燃烧或爆炸。它们都是极性物质,与水任意混合、易溶于乙醇。偏二甲基肼溶于煤油。
肼主要通过肺和皮肤吸收,也可由消化道吸收。在爆炸或着火时,可经创面吸收中毒。主要作用为损害中枢神经系统及刺激皮肤、粘膜; 肼的刺激作用较其同系物更为明显。肼、甲基肼、偏二甲基肼干扰体内维生素B6代谢,因而抑制以5-磷酸吡哆醛为辅酶的酶系统如转氨酶及脱羧酶。当脑内谷氨酸脱羧酶被抑制时,由谷氨酸脱羧生成γ-酪氨酸的过程受抑制,结果脑内γ-酪氨酸含量减少,导致痉挛发作。肼还抑制单胺氧化酶。甲肼类是较弱的高铁血红蛋白形成剂。
肼的沸点较高,吸入引起的肼中毒极少,急性中毒多由皮肤、创面大量吸收或误服肼引起。中毒者先有局部刺激症状,继之呕吐。以后出现中枢神经系统症状如嗜睡、共济失调,甚至抽搐、昏迷等。部分病人有肝功能损害,如血清谷丙转氨酶活性增高。吸入高浓度偏二甲基肼,有眼及呼吸道刺激症状,严重者可致肺水肿。患者精神抑郁、乏力、恶心、呕吐,重者有肌纤维颤动、四肢抽搐及癫痫样大发作。甲基肼急性中毒尚未见报道。液态肼、甲基肼、偏二甲基肼溅入眼内,可引起角膜浸蚀,结膜与眼睑充血及水肿、流泪、畏光、剧痛,病程一般1~2周或更久。皮肤接触可致一、二度烧伤,部分患者发生过敏性皮炎。长期接触肼类可出现神经衰弱综合征。少数人有贫血或肝脂肪变性。
中毒后迅速脱离染毒区,用大量水洗眼及冲洗皮肤,阻止毒物继续吸收。肼在体内与酮酸结合生成腙类化合物而解毒,并由尿排出体外,所以动物实验肼中毒早期注射丙酮酸钠,尤其是α-氧代戊二酸有效。精氨酸、谷氨酸及γ-酪氨酸也有一定疗效。偏二甲基肼急性中毒时可肌肉或静脉注射大量维生素B6,一次用量0.5~5g,一天用量最大可达10g,可迅速止痉,也可应用安定、巴比妥钠等止痉药物。
车间空气中肼(皮)阈限值为0.1mg/m3 (TLV-TWA,美,1980),最高容许浓度为0.1mg/m3(苏,1972)。
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