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醛类和缩醛类
 
摘要: 醛类是含有醛基(—CHO)的化合物,有脂肪醛和芳香醛两大类。脂肪醛有饱和和不饱和之分。低分子醛为气体,大多数脂肪醛为液体,高分子芳香醛则为高熔点固体。



醛类是含有醛基(—CHO)的化合物,有脂肪醛和芳香醛两大类。脂肪醛有饱和和不饱和之分。低分子醛为气体,大多数脂肪醛为液体,高分子芳香醛则为高熔点固体。醛类易溶于水。具有特殊气味。同类和异类的醛都可缩合,醛和醇缩合生成缩醛类,通式为RCH(OR)2,又称醛缩醇。它结构上与酮缩醇相同,故也可称为缩酮。

醛在合成树脂和其他化学物质时作为原料或中间体;也可用作除臭剂、消毒剂及防腐剂。缩醛类常作为溶剂、增塑剂、化学中间体,或在酸性条件下作为制取醛的原料。

醛有刺激作用。刺激程度随碳原子数增加而减弱,刺激作用部位也随之改变。如低碳醛易溶于水,主要损害上呼吸道,高碳醛溶解度小,主要损害深部呼吸道。不饱和脂肪醛和卤化醛刺激作用要大些。一般缩醛和芳香醛刺激作用微弱,但糠醛也有刺激性。二醛类浓溶液对皮肤和眼有强烈刺激作用。

用醛作原料的树脂类及含有甲醛的聚合物都可引起过敏反应,可能与过量甲醛的释放有关。不饱和醛可引起过敏反应,但一般不易与刺激作用鉴别。

醛蒸气有麻醉作用。麻醉作用随碳原子数增多而加强。具有肯定麻醉作用的醛为水合氯醛和三聚乙醛,作为药物使用。

接触低浓度醛类时,大部分经呼吸道吸收,并在体内转化后随尿排出。如水合氯醛在体内转化为三氯乙醇和三氯醋酸,三聚乙醛在肝脏内解聚为乙醛。芳香醛在肝脏内氧化为相应的酸,如有羟基存在时,则其代谢产物即与硫酸或葡糖醛酸结合而排出体外。一般情况下,脂肪醛和芳香醛在体内代谢迅速,故醛类用作食用香料时,不致引起中毒。

饱和脂肪醛类

甲醛(HCHO) 无色、刺激性气体。易溶于水、醇和醚,其40%水溶液称福马林。在室温下即易挥发,并易聚合成多聚甲醛,受热(尤其是与酸、碱共热时)则发生解聚作用,其聚合物在室温下能放出微量气态甲醛。属中等毒类。大鼠吸入甲醛4小时的LC50为300mg/m3。成人误服甲醛溶液的致死量为10~20ml。

甲醛能凝固蛋白质,对皮肤和粘膜有强烈刺激作用,可致皮肤和粘膜炎症,甚至组织坏死。大鼠吸入中毒后尸检见肺水肿和肺出血,肝、肾充血和血管周围水肿。由于甲醛在体内可被还原为甲醇,故吸入一定量时可引起轻度麻醉作用。甲醛对中枢神经系统,尤其对丘脑有强烈作用,但可能是工业品甲醛中存在的甲醇所致。

长期接触低浓度甲醛蒸气,可有头痛、乏力等。在浓度达20~70mg/m3的车间内,工人诉食欲丧失、乏力、持久性头痛、心悸、失眠等,体重减轻。

乙醛(CH3CHO) 无色、易挥发、具刺激气味的液体。爆炸极限为4.1~55%。易溶于水、乙醇、乙醚和氯仿。在酸的存在下,乙醛易聚合成聚乙醛或氧化成醋酸。属微毒类。大鼠吸入30分钟的LC50为30g/m3。乙醛刺激皮肤和粘膜,可致皮肤过敏。长期低浓度接触,可引起类似慢性酒精中毒的表现。

三聚乙醛是乙醛的三聚物,商品名副醛。大剂量长期应用时可产生与慢性酒精中毒相似的症状。

不饱和脂肪醛类 主要的是丙烯醛(CH2=CHCHO),无色或稍带微黄色透明液体,具有特殊辛辣刺激气味。能溶于水及有机溶剂中。具有烯烃和醛基的性质,因此是不稳定的。本品用于树脂、橡胶、塑料、香料等工业。凡是甘油或脂肪加热至160~170℃时,都可产生丙烯醛。内燃机的废气中亦有丙烯醛存在。在石油化工生产中利用炼油废气合成丙烯腈时,也能产生丙烯醛。

属高毒类。大鼠吸入30分钟的LC50为300mg/m3。短时间吸入低浓度蒸气后可引起眼和呼吸道刺激症状。高浓度时,可致肺炎和肺水肿。严重时出现休克、肾炎和心力衰竭。

脂肪族二醛类 主要的是乙二醛(OHC—CHO),淡黄色微有臭味的液体。挥发性较小。大鼠经口LD50为0.2~0.4g/kg(30%水溶液)。刺激性较弱。对豚鼠可产生皮肤刺激。

其他重要二醛类有丁二醛、戊二醛, 其大鼠经口LD5各为0.3g/kg和0.82g/kg(均为25%水溶液)。

缩醛类

甲缩醛[CH2(OCH3)2] 透明流动性液体。易燃、易挥发。具有愉快的醚味。属低毒类。小鼠吸入7小时LC50为55.8g/m3。麻醉作用比乙醚强,较氯仿弱,但发生缓慢,效果短暂。对粘膜有明显刺激作用。

甲缩醛乙二醇[CH2(OCH2)2] 无色液体,具微弱的芳香味和辛辣味。其蒸气对人有刺激作用,也有麻醉作用。

二对氯苯氧基甲烷[CH2(OC6H5Cl)2] 白色结晶,作为杀霉菌剂。小鼠经口LD50为5.8g/kg,可引起皮炎。

芳香醛类

糠醛无色油状液体, 具有芳香气味。工业品为褐色液体。易溶于乙醇、乙醚等,部分溶于水。易氧化,易着火。工业上广泛作为溶剂或中间体。其蒸气有强烈刺激性,而挥发性相对较低。

属中等毒类。大鼠经口LD50为50~100mg/kg。吸入后有麻醉作用,并可引起眼和呼吸道刺激症状、肺水肿和肝脏损害。液态可由皮肤吸收。接触引起皮肤粘膜刺激症状。有时出现湿疹、皮炎及慢性鼻炎。

苯醛(C6H5CHO) 无色液体,工业品为无色至淡黄色液味。具有苦杏仁气味。对眼和上呼吸道粘膜有刺激作用。嗅觉阈为0.15mg/m3。挥发性低,无严重危害作用,兔皮下注射LD50为5g/kg。

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  • 发布时间: 2013-01-06
  • 更新时间: 2013-01-06

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