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有机硫农药
 
摘要: 有机硫农药种类很多,农业上常用作杀菌剂,主要是二硫代氨基甲酸衍生物和其他一些含硫化合物。


有机硫农药种类很多,农业上常用作杀菌剂,主要是二硫代氨基甲酸衍生物和其他一些含硫化合物。

二硫代氨基甲酸衍生物 这类杀菌剂对人、畜毒性低,对农作物药害少,但对鱼类毒性较大。可经消化道、呼吸道和皮肤吸收,但很少发生中毒。对人皮肤、粘膜有刺激性,可致发疹及起泡。大量内服时,因消化道刺激而发生呕吐和腹泻,此时药剂排出,故一般不易引起严重中毒。中毒时主要影响神经系统,表现为先兴奋、后抑制,甚至引起呼吸和循环衰竭,对肝、肾有损害作用。作用机理可能是妨碍细胞中氧化还原系统的功能。动物实验提示这类农药的某些代谢产物有致癌和致畸作用,但所需剂量都很大,可认为没有实际意义。

无特效解毒剂。急性经口中毒时,应洗胃及对症治疗,给高糖、高蛋白、高维生素食物,忌油类食物及饮酒。局部污染时应即洗净。

这类杀菌剂可分为两类:福美类化合物(二硫代氨基甲酸类)和代森类化合物(乙撑双二硫代氨基甲酸类)。

代森类 主要有代森锌、代森锰、代森硫。代森锌([—SC(S)—NHCH2CH2NHC(S)S—]Zn)大鼠经口LD50大于5,000mg/kg,代森锰([—SC(S)—NHCH2CH2NHC(S)S—]Mn) 大鼠经口LD50约7,500mg/kg,代森硫([—C(S)NHCH2CH2NH(S)C—]S) 小鼠经口LD50约330mg/kg。这类农药或其代谢产物可与辅酶A、三磷酸甘油醛脱氢酶或含巯基的酶发生作用而抑制它们的活性。化合物中的氮原子上有一个氢者,化学活性大,极易形成乙撑硫脲(ETU)。ETU是代森类的主要代谢产物,在自然环境中,动物体内和药液保存过程中都可产生,但不能在植物体内形成。烹调过程中也可产生ETU,而且烹调不能使它破坏。大剂量ETU对动物有致癌、诱变和致畸作用,如引起大鼠和小鼠甲状腺癌和肝瘤,大鼠胎仔畸形和小鼠骨髓细胞染色体断裂等。现在认为,ETU一般剂量时问题不大,且环境中的ETU易被光分解,无严重残留问题,在动物体内无蓄积性。

福美类 主要有福美锌、福美铁、福美双。福美锌结构式为[(CH3)2NC(S)S]2Zn,中等毒类。有刺激作用。大鼠经口LD50为1,400mg/kg。在动物体内分解为二甲基胺及二硫化碳而致毒,可抑制含巯基的酶,还能与体内微量金属(铜等)络合排出。分解出的二硫化碳由肺排出,24小时内约可排出进入量的50%。二甲基胺为叔胺类,在体内与亚硝酸盐反应而被N-亚硝化成为二烷基亚硝胺,后者是致癌物。福美锌诱发小鼠骨髓细胞染色体畸变的能力比代森锌和代森锰大; 接触福美锌的工人的淋巴细胞染色体畸变率明显增高。福美双和福美铁均为低毒类。也有刺激作用。

其他含硫化合物

敌枯双(TK-5477) 一种内吸性长效杀菌剂。杀菌剂敌枯唑 (TF128) 是生产敌枯双的母体,也是敌枯双在动、植物体内的分解产物。一分子敌枯双可分解为二分子敌枯唑。稻田施用敌枯双后,稻米中残留的是敌枯唑。经口LD50大鼠为260~350mg/kg,小鼠为3,600~3,800mg/kg。

敌枯双在体内竞争性地、可逆地对抗烟酰胺,形成无生化活性的辅酶Ⅰ(NAD)同型物,因而使NAD水平下降,干扰正常的生化过程。小剂量时引起消化道粘膜糜烂、溃疡和出血,以及心肌病变(有可能导致充血性心功能不全);大剂量时抑制造血和淋巴系统,并损害肝脏。动物实验中胚胎毒性和致畸作用严重,其活性比敌枯唑大。NAD本身或其前身如烟酸、烟酰胺、喹啉酸、L-色氨酸等都可对抗这种毒性,说明致畸作用与抑制NAD生成有关。本品可能对胚胎细胞也有直接影响。敌枯唑在动物实验中有明显的抗肿瘤作用,可能也是由于抑制了与NAD有关的反应,使次黄嘌呤核苷酸不能转化成黄嘌呤核苷酸,因而影响脱氧核糖核酸和核糖核酸的生物合成。敌枯双也有免疫抑制作用。人中毒时出现舌炎和皮炎,制造敌枯双的工人可发生严重皮炎,可能与体内烟酰胺水平不足有关。中毒患者血和尿中尿酸量增高。烟酰胺是特殊解毒剂。

托布津(邻—C6H4[NHC(S)NHC(O)OC2H5]2) 硫脲衍生物。广谱内吸性杀菌剂。对人、畜几乎无毒,大鼠经口LD50为3,400~15,000mg/kg。兽医用作驱虫药。

灭菌丹 用作杀菌剂。对动物毒性很小,大鼠经口LD50约10,000mg/kg。大剂量时可能有诱变作用。

巴丹((CH3)2NCH[CH2SC(O)NH2]2) 又名杀螟丹。为高效广谱胃毒性杀虫剂,具有内吸性质。经口LD50大鼠为250mg/kg,小鼠为270mg/kg。在体液中很快转化为沙蚕毒素(4-N,N-二甲氨基-1,2-二噻茂烷)而发挥毒效。

杀虫双[(CH3) 2NCH(CH2SSO3Na)2] 化学名2-N,N-二甲氨基-1,3-双硫代硫酸钠基丙烷。为生产巴丹的中间体。大鼠经口LD50约600mg/kg。在动物体内估计也要转变为沙蚕毒素后才发挥毒效。急性中毒很快出现症状,严重者可于24小时内因呼吸麻痹而死亡。病理检查可见肾、肝、肺严重损害,致死原因可能是肾功能和肝功能衰竭以及肺水肿。本品有中等度蓄积作用。动物实验初步表明不致畸、不致癌,也不引起骨髓细胞染色体畸变。

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  • 发布时间: 2013-01-08
  • 更新时间: 2013-01-08

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