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酚及其化合物
 
摘要: 酚即苯酚,是苯环上一个或数个氢原子在不同位置上被羟基取代而生成的化合物。羟基可单独,亦可与卤素、烃基一起作不同的取代。



酚即苯酚,是苯环上一个或数个氢原子在不同位置上被羟基取代而生成的化合物。羟基可单独,亦可与卤素、烃基一起作不同的取代。酚及其化合物可经合成或由煤焦油分馏而得。其毒性取决于苯环上氢原子被取代的数目,如甲酚和氯酚毒性比苯酚大,己基间苯二酚毒性比间苯二酚大。烃基的碳链增长,毒性增加;当烃基的碳原子数为5~6时,毒性最大,逾此毒性又复下降。碳链的结构对毒性亦有影响,一般以正烃基毒性最大,异烃基次之。

白色结晶,挥发性低。是生产芳香族化合物的原料,可用于制造炸药、肥料和人造树脂,医药上用作止痒剂、消毒剂、烧灼剂。

酚是水中重要污染物之一。含酚污水是三废处理中的重要问题。因在用氯消毒时会产生氯酚,后者具有令人厌恶的气味。酚在水中嗅觉阈浓度为25mg/l,氯酚比酚的嗅觉阈浓度小得多(0.001~0.0005mg/l),因此在排放酚类废水前必须进行严格处理。

属中等毒类。急性中毒多由误服所致。酚对动物的毒性以猫最大(经口LD50为100mg/kg)。猴、兔、狗、豚鼠和小鼠差别不大(约500mg/kg)。乳剂比水溶液更易经皮吸收,而纯酚的吸收反不及水溶液。人口服致死量为2~15g。纯酚毒性更大。

酚对任何组织均有明显腐蚀作用,可直接损害各种细胞,轻则产生局部麻醉作用,重则腐蚀皮肤和粘膜。接触眼时可致严重损害甚至失明。能经完整皮肤和粘膜吸收。经皮毒性与经口相同。可分布到各组织,引起全身中毒,对中枢神经系统有明显抑制作用。酚具弱酸性,易与酶蛋白的碱性基团作用,使蛋白变性、沉淀,从而干扰代谢。

酚引起动物的病理变化随入体途径、溶剂、浓度以及接触时间等而异,长期吸收酚,可引起肾损害。

酚可诱发动物皮肤乳头瘤和癌。一卤代酚、甲基酚和二甲基酚也可致乳头瘤(2,6-二甲基酚除外,它不活泼)。苯环上加硝基、羰基、羧基或第二个酚基团后,则失去致癌性。但间苯二酚尚有某些致癌活性。在羟基的邻位上至少有一个氢不置换时,可促使乳头瘤生长。但至今未见酚及其衍生物可使人致癌的报道。

给兔喂饲非致死量(300mg/kg)酚时,在体内代谢如下:

非致死量的酚被吸收后,大部分以原形或结合酚形式随尿排出。一部分则被氧化后随尿排出,尿呈棕黑色,临床上称为酚尿,将此尿放置片刻,可呈黑褐色(可用溴水法或三氯化铁法鉴定)。经呼吸道吸入的酚99%经尿排出。正常人尿中也有少量酚,其量波动小。吸入的酚在体内滞留时间短,尿中排出的酚量可以反映人接触酚的情况(需要排除同时接触其他芳香族化合物如苯等)。

应防止吸入、皮肤接触和溅入眼内。如污染皮肤,应立即用浸过甘油、聚乙二醇或聚乙二醇与酒精混合液(7:3)的棉花抹去,至少抹10~15分钟后再用清水冲洗。这样比单纯用水、酒精或植物油来洗消要安全得多。经口中毒者,应及时用温水洗胃,即使口腔和食管粘膜等处已有溃疡,也不应放弃,但插管须细小,以免食管穿孔。如毒物入体时间较长,粘膜已有严重腐蚀时,不能再用蓖麻油催吐,否则会增加毒物吸收。

酚衍生物

醌(OC6H4O) 又名苯醌。有三种异构体,主要为对苯醌。熔点112.9℃。温热下迅速升华。动物经消化道吸收后引起全身反应。醌可引起肺部损害和对血红蛋白作用而导致窒息。也可直接作用于延髓。还可引起接触性皮炎,甚至坏死。蒸气凝结于眼引起角膜损伤。

焦棓酚 [C6H3(OH)3] 又名连苯三酚。白色,针状、叶状结晶或结晶粉末。兔经口近似致死量为1.1g/kg。本品与氧亲和力很大,可与血中氧结合,使大量红细胞破坏,致动物死亡。吸收后迅速与葡糖醛酸等结合或以原形在24小时内随尿排出。很少通过无损皮肤吸收。中毒病例少见。

愈疮木酚(CH3OC6H4OH) 又称甲基儿茶酚。清晰、无色到淡黄色液体。蒸气压0.103mmHg(25℃)吸入中毒可能性小。易经皮吸收,刺激性小,常因液体溅到眼和皮肤产生损伤。其毒性约为苯酚的三分之一。大鼠经口LD50为1.5g/kg。未见工业中毒病例。以本品作祛痰剂时,如剂量过大,可引起心血管衰竭,有时常用剂量也可产生肠胃道刺激症状。

杂酚油 又称木馏油。沸点195~400℃。淡黄或无色、易燃、油状液体。兔、猫和狗经口近似致死量0.6~0.8g/kg。对小鼠有高度致癌性,与苯并(a)芘含量无关。经口入体后能强烈刺激胃肠道。成人误服7g或儿童1~2g在14~16小时后可致死。长期服用治疗剂量可引起慢性中毒。表现为视力和消化障碍(肠蠕动增加和大便带血)。与皮肤接触或其蒸气凝结在皮肤或粘膜上,可引起严重灼伤、皮炎,甚至坏疽。个别病人可发生皮肤癌。眼出现角膜炎、结膜炎和角膜破损。也有光敏作用和全身中毒症状。经杂酚油处理过的木料,保存25~30年以上时,仍可含相当量的杂酚油,在处理或锯开时,应予防护。十二(烷)基苯硫酚[C6H4(C12H25)SH] 淡黄色液体,具有令人厌恶的气味。可溶于油类溶剂,不溶于水。急性毒性低。大鼠经口致死量为20~30g/kg。以此剂量涂皮,可使动物毛发脱落。人皮肤接触时引起湿疹,但毛发不脱落。

甲酚(CH3C6H4OH) 有三种异构体。无色或淡黄色液体,易氧化成褐色。用于合成树脂、火药,用作杀虫、防腐、消毒剂。正甲酚大鼠经口致死量为1.35g/kg。中毒表现同酚。尿中可分离出2,5-二羟基甲苯和对甲苯基葡糖醛酸苷。正常人尿中也有甲酚,特别是对甲酚,每天排出16~39mg。

二叔丁基甲酚[(C4H)2CH3C6H2OH] 淡黄色结晶。熔点70℃。用作抗氧化剂和塑料薄膜添加剂。相对无害。动物急性中毒症状类似副交感神经兴奋药中毒。大剂量可引起兔水盐代谢紊乱。

邻苯基苯酚 (C6H5C6H4OH) 白色或褐色絮状物。80℃时溶解度大于1%。为染料中间体,也用于消毒,贮存蔬菜和水果。大鼠急性经口LD50为2.7g/kg。0.5%钠盐水溶液对皮肤有轻度刺激作用。

苯二酚[CH4(OH)2] 有三种异构体:邻苯二酚(儿茶酚)溶点105℃; 间苯二酚(雷琐辛)溶点110℃;对苯二酚(氢醌)溶点172℃。用作抗氧化剂和制药等。水溶液兔经口近似致死量邻位和对位苯二酚为200mg/kg,间苯二酚为750mg/kg。成人口服对苯二酚1g中毒,5~12g致死。在体内氧化成醌,毒性增大,尿呈绿或绿褐色。三种异构体均可致接触性皮炎。邻苯二酚中毒致血压升高、高铁血红蛋白血症、淋巴细胞减少和贫血。对苯二酚致溶血性黄疸和恶病质。

氯酚类

五氯酚和五氯酚钠(C6Cl5OH;C6Cl5ONa·H2O) 五氯酚纯品为白色针状结晶。用于木材防腐、杀菌、除草和防霉。五氯酚钠工业品用于灭钉螺。

属中等毒类。五氯酚兔经口MLD为100~120mg/kg,经皮为40~50mg/kg; 大鼠经口LD50为78mg/kg。五氯酚钠水溶液,兔经口MLD为250~300mg/kg; 大鼠经口LD50为78mg/kg。吸入粉尘的LC50,大鼠为152mg/m3,小鼠为229mg/m3。急性中毒时体温升高,嗜酸性细胞暂时性增多,全身血管扩张,死亡后很快出现尸僵。

对人的刺激阈,五氯酚为0.30mg/m3左右,五氯酚钠为0.60mg/m3。急性致死量约为2g。一次经口给予兔五氯酚18mg/kg,血中很难找到该毒物。给兔经口染毒后,24小时内尿中排出70%,随粪排出4~7%。经皮或经口给五氯酚后,尿中毒物浓度较血中高15~30倍。因此测定尿中五氯酚,可推测其接触量,也说明在动物体内无蓄积。但在人体内排出慢,且有蓄积作用。

因五氯酚及其钠盐具有刺激性臭气,经呼吸道引起中毒的机会较小,主要经皮肤吸收引起急性中毒。动物实验,五氯酚及其钠盐可致胎鼠畸形,但所需剂量较大,故生产现场若能积极防止急性中毒,致畸危害性完全可以防止。

其他氯酚化合物 有一、二、三和四氯酚(ClC6H4OH,Cl2C6H3OH; Cl3C6H2OH; Cl4C6HOH)以及它们的异构体。大多由酚氯化而得。用作杀霉菌剂、木材防腐剂、除草剂和有机合成。其毒性除四氯酚较大外(LD50经口为0.14g/kg,皮下为0.21g/kg),余均相近 (LD50经口为0.57~0.82g/kg,皮下为0.95~2.26g/kg)。给动物邻氯酚及间氯酚几分钟后即出现不安和呼吸加速,并迅速发展为无力、震颤、阵挛性抽搐、昏迷以至死亡。给予对氯酚时抽搐更严重。二氯酚和三氯酚引起的无力出现较迟,震颤不严重。四氯酚介于一、二、三氯酚和五氯酚之间,其症状与一、二、三氯酚同。很多研究认为酚中氯原子增加,抽搐作用减轻。抽搐作用是由于氧化磷酸化过程受到干扰所致。四氯酚及其钠盐可引起皮炎和明显角质增生。未见人中毒报告。

溴酚和碘酚类 经消化道迅速吸收。大鼠邻溴酚皮下LD50为1,500mg/kg。除五溴酚外,所有这些化合物产生的症状与五氯酚引起的相似。三溴酚和三碘酚有一定蓄积毒性。小公牛饮水中每日分别加入五溴酚、五氯酚钠和五氯酚铜7.6mg/kg,共5周,未发现明显中毒表现和组织病理改变。因此认为这些卤代酚可安全用于农田灭钉螺。所有上述化合物都可引起胃幽门和贲门粘膜严重炎症、腐蚀和出血。较大剂量的三溴酚也可产生同样情况,但较轻。

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  • 发布时间: 2013-01-06
  • 更新时间: 2013-01-06

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