磷(P)有三种同素异形体，其中黄磷毒性大，红磷和黑磷毒性很小。黑磷在工业上少用。在磷的无机化合物中，磷化氢的毒性剧烈。

黄磷(白磷) 黄白色蜡样固体。熔点44.1℃。沸点280℃。蒸气比重4.3。燃点为30℃。在空气中能自燃，易氧化成三氧化二磷及五氧化二磷，故必须保存在水中。磷蒸气有大蒜臭气，在湿空气中形成次磷酸(H3PO2)和磷酸(H3PO4)。在黑暗中发淡绿色荧光，系磷蒸气氧化所致。黄磷易溶于二硫化碳、氯仿及苯，也溶于松节油、油脂及胆汁。工业上用于制造磷酸、红磷、三硫化四磷、有机磷酸酯、炸药、燃烧弹、曳光弹、烟幕弹、化学试剂、杀鼠剂、磷青铜等。

本品属高毒类。动物经口MLD： 兔为0.21g，猫为0.01～0.03g，狗为0.05～0.1g。大鼠LC50为150～160mg/m3。人中毒剂量为15mg，致死量为50mg(1mg/kg)。

磷从呼吸道、消化道或皮肤进入机体后，大部分以元素磷，小部分被氧化为磷的低氧化物，循环于血液中，并逐渐贮存于肝和骨组织。主要以结合的磷酸盐形式自尿、粪和汗缓慢排出;也有很少量的元素磷从呼气、汗和粪中排出，但尿中则未发现。

误服磷后很快产生严重的胃肠道刺激腐蚀症状。大量摄入可因全身出血、呕血、便血和循环衰竭而死。呕吐物在暗处发磷光，并有大蒜臭气。若病人得以存活，亦可由于肝、肾、心、血管的功能不全而终至死亡。皮肤被磷灼伤面积达7%以上时，可引起严重急性溶血性贫血，以至死于急性肾功能衰竭。磷蒸气、烟的吸入可引起肺组织刺激及急性肺水肿。在生产劳动中，长期吸入磷蒸气浓度为0.078～0.160mg/m3时，除可致气管炎和肺炎外，常伴有严重骨骼损害，以下颌骨坏死最常见，称为磷毒性颌骨坏死。这是全身性病变(骨骼脱钙和代谢障碍)的一种表现，也可能因黄磷作用于骨的哈佛管管壁，使其变厚而压迫血管，致骨质缺乏营养而坏死。

磷引起急性肝坏死和脂肪肝的机理尚不太明确，有人认为是由于磷作用于肝细胞的内质网和线粒体所致。体检时应注意龋齿和肝脏情况，还应作颌骨X线摄片检查。尿中氨基酸氮与肌酐比值增高者可作为磷吸收的指标。

接触磷屑的皮肤创面，可于冲洗后，用2%硝酸银轻抹，再用3～5%碳酸氢钠液湿敷，效果较好。应避免用油脂性敷料。经口中毒时，尽快用0.2%硫酸铜或1：5，000高锰酸钾溶液低压洗胃，注意防止胃肠穿孔或出血。

红磷 是由黄磷加热(250～270℃)转化而成。不活泼，毒性很低。吸入红磷粉尘仅对呼吸道引起轻微刺激，长期接触也能引起上呼吸道炎症和皮炎。

磷化氢(PH3) 无色有烂鱼臭气体。比重1.17。燃点40～65℃。受热易分解，易氧化亦易自燃。粮仓薰蒸剂磷化铝、灭鼠药磷化锌、含磷金属或磷蒸气等遇水或酸均可产生磷化氢。

本品属高毒类。小鼠LC50为0.85mg/m3。人接触浓度为1.4～4.2mg/m³时即可嗅到其气味;在10mg/m³浓度下接触6小时出现中毒症状;在409～846mg/m³浓度下，0.5～1小时致死。吸入磷化氢能引起咳嗽和呼吸困难。急性毒作用是中枢神经系统抑制，肺部刺激，肝及其他器官损害，可因肺水肿及心搏骤停而死亡。低浓度磷化氢对人的慢性作用基本上似黄磷，但因有强烈刺激信号，又能代谢形成无毒的磷酸盐，加上用途不广，故一般不致造成慢性中毒。

本品可经呼吸道吸入或以磷化物形式在胃内发生磷化氢而经胃肠道吸收，不经皮肤吸收，在体内作用于细胞的酶，影响细胞代谢而致内窒息。

急性中毒时应注意预防并及时处理脑水肿、肺水肿。

五氯化磷(PCl₅) 淡黄色发烟性固体，有刺激难闻臭气。常压下于100℃左右升华而不熔融。蒸气比重7.2。在水中分解为三氯氧磷 (POCl3)、磷酸和盐酸。工业上用作氯化剂和催化剂。其蒸气和烟尘对粘膜有刺激作用，可引起眼结膜刺激、咽喉刺激、失音、吞咽困难、支气管炎，甚至肺炎和肺水肿。

皮肤沾染本品时，应先用干布抹去，再用水冲洗，以免在皮肤上形成磷酸和盐酸，而致更严重的灼伤。

三氯化磷 (PCl₃) 无色发烟性液体。比重1.574(21℃)。沸点75.5℃。蒸气比重4.8。在水中形成磷酸和盐酸，在空气中形成酸雾。工业上用作氯化剂、催化剂和溶剂。急性中毒与五氯化磷相似，但毒性比后者大5倍。长期接触时，鼻咽部有刺激感，可引起支气管炎及呼气性痉挛，甚至发展成肺气肿。皮肤沾染本品后的处理法，同五氯化磷。

五氧化二磷(P₂O₅) 白色绒毛状粉末。347℃时升华。易溶于水，放出大量热而生成磷酸。具有强烈吸水性。用作干燥剂、脱水剂及制备高纯度磷酸。对眼、呼吸道和口腔粘膜以及皮肤都有腐蚀性刺激作用，严重时可引起肺炎、肺水肿。本品有时含有游离磷，可致磷中毒。从皮肤上去沾染法，同五氯化磷。

磷酸(H₃PO₄) 无色无臭糖浆状液体或易吸湿的晶体(H₃PO₄·¹/2 H₂O)。熔点42.3℃。沸点213℃。溶于水或醇，同时放热。用作化学试剂、制造磷肥和清洗金属。是一种较弱的酸，对皮肤、粘膜有刺激性。其主要危害是与金属共热时，能与其中杂质作用产生新生态氢，而形成磷化氢。

三硫化四磷(P4S3) 黄色晶体。熔点172.5℃。100℃以上易自燃。在热水中分解。用于制造安全火柴。属低毒类。兔经口MLD为100mg/kg，皮下注射则为200～600mg/kg。粉尘和烟对眼、呼吸道粘膜及皮肤有刺激作用。皮肤接触可有瘙痒、水肿、丘疹、湿疹、疱疹、糜烂或毛囊病变。常发生眼结膜炎，偶发角膜溃疡，亦有发生周围神经炎者。

五硫化二磷(P₂S₅) 淡黄色似硫化氢气味的结晶。熔点280～283℃。遇水分解产生硫化氢和磷酸。毒性与三硫化四磷相似。

三氯氧磷(POCl₃) 无色发烟液体。比重1.675。沸点105.3℃。蒸气比重5.3。其蒸气在空气中被水蒸气分解成磷酸和氯化氢，呈烟雾状。大量水骤然倒入本品时，反应剧烈，可造成事故。用于化学、制药、塑料、染料及电子工业。对机体作用与五氯化磷、三氯化磷相似。本品与光气有类似之处。人接触70mg/m3可发生急性中毒，潜伏期2～6小时。本品液体可引起眼和皮肤灼伤。长期接触10～20mg/m³可发生慢性影响。