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卤代环烃
 
摘要: 卤代环烃多数为高沸点液体或固体。蒸气压较低,蒸气比重较大,因此吸入的机会少。不溶或难溶于水,溶于醇、醚、苯。


卤代环烃多数为高沸点液体或固体。蒸气压较低,蒸气比重较大,因此吸入的机会少。不溶或难溶于水,溶于醇、醚、苯。一卤代衍生物具有强烈的特殊气味,如一氯苯、溴苯、对氯苯乙烯。在芳香环侧链上的卤素化学活性强,而与环相连的卤素则化学活性较弱。卤素取代芳香环上的氢原子所形成的化合物,具有一定程度的麻醉作用和明显的局部刺激作用,并能损害肝、肾; 卤素取代侧链上的氢所形成的化合物,则对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。本类化合物的代谢与苯相似,吸入后大部分以原形经呼气排出。其他在体内氧化并经结合后随尿排出,但它们对血液和造血器官的毒性远比苯小。

氟代环烃 属低毒类。有单氟化苯、氟甲苯、多氟化苯等。多为挥发性液体,部分多氟化苯为固体。多属麻醉剂,毒性随氟化程度增高而减低。在多氟化苯中,以氯原子代替氟原子时,其麻醉作用不变,但细胞毒性加大,可影响卟啉代谢。

氯代环烃 在氯代环烃中,如果氯结合在苯核上,则它们保持着母体碳氢化合物的麻醉性和刺激性,对局部的刺激作用与氯代烃一样增强; 如果氯结合在侧链烷基上,则麻醉作用消失,而局部刺激作用加强,并变成催泪性气体。

氯苯 包括一氯苯(C6H5Cl)、二氯苯(C6H4Cl2),不常用的还有三氯苯(C6H3Cl3 )、四氯苯(C6H2Cl4)和六氯代苯(C6Cl6)。氯苯类对中枢神经系统有麻醉作用,高浓度时有抑制作用,并引起卟啉代谢改变,损害肝脏,其次是肾脏。对造血系统的毒作用比苯轻。对皮肤有刺激作用。毒性和刺激性均随氯原子增加而增强。邻二氯苯由于有强烈气味和对眼鼻刺激,因此只有在令人极为厌恶的浓度下,引起中枢神经系统抑制。在日本曾因食用以六氯苯拌过种的小麦,大批人发生皮肤病,称为皮肤卟啉症。表现为面、手部水疱,皮肤对光和机械刺激敏感,易感染,并有季节性复发,愈后色素沉着,严重者在面和手部留下疤痕和变形。动物实验,氯苯类引起肝脏大量卟啉沉积,微粒体酶活性增高,尿中尿卟啉、粪卟啉和δ-氨基酮戊酸(δ-ALA)排出增多,雌性动物更为敏感。

氯甲苯 包括苄基氯(C6H5CH2Cl)、苄叉二氯(C6H5CHCl2)、苄川三氯(C6H5CCl3)等。苄基氯对粘膜有强烈刺激作用,高浓度时有麻醉作用,在53mg/m3以下就能催泪,85mg/m3以上不能耐受1分钟。对鼻粘膜刺激性较小,高浓度时可致肺水肿和炎症。苄叉二氯的作用稍弱,苄川三氯的催泪性更强。

多氯联苯(C12H10-nCln,PCB) 由联苯 (C6H5—C6H5)氯化而得,系油状液体到蜡样固体。是一种混合物,商品成分不一致,常和氯化萘类同时存在,因此分离和分析很困难。广泛用作绝缘剂。常用者为三氯联苯 (含氯42%)和五氯联苯(含氯54%)。前者为液体,后者为粘稠液。无色或微黄色。蒸气压低,三氯联苯为30mmHg(200℃),五氯联苯为9mmHg(200℃),因此在一般作业条件下没有足够多的蒸气吸入造成中毒的可能。大鼠经口LD50为5~10g/kg,兔经皮最小致死量为2~3g/kg。属低毒类。

用14C-PCB作动物经口实验,测得胆汁中浓度最高,说明主要随粪排出。半减期为4.5~4.8天。体内蓄积部位主要是脂肪、肾上腺皮质和皮肤。可引起肝脏卟啉代谢改变,尿中尿卟啉排出增加,肝中8-和7-羧基卟啉沉积,肝脏代谢药物的能力提高。PCB的主要代谢产物为结合态和游离的羟基衍生物,随尿排出。小剂量慢性接触对人主要是损害肝脏和引起氯痤疮。痤疮经久不愈,脱离接触后逐渐消失。

PCB造成环境污染的问题现颇引起重视。已了解,经工业三废污染水源、土壤和大气后,通过食物链的富集作用,造成了农作物、乳牛和鱼、蟹等动植物体内PCB含量增高,以至人体脂肪中PCB可达0.1~10ppm,人乳中可达0.01~0.1ppm。由于PCB有蓄积作用,我国在电容器中不用PCB,而以十二烷基苯代替之。

氯萘(C10H-nCln) 工业上使用的是各种氯萘的混合物。用于木材防腐、电缆绝缘和用作塑料和橡胶的软化剂。由液体到蜡样固体,含氯越多,越呈固态。毒性随氯化程度的提高而增高,但同时,溶解度和挥发度相应降低,因此工业上急性吸入中毒少见。在熔融 (215℃)时产生蒸气,使接触者发生氯痤疮。六氯萘除了可引起皮肤症状外,还可损害肝脏。

溴代环烃和碘代环烃 有溴苯、2-溴乙氧基苯、苄基溴、苄基碘等。溴苯为有特殊气味的液体,抑制动物生长和引起肝脏损害。肝损害的机理是由于肝微粒体酶使溴苯转化为环氧化物,后者与谷胱甘肽共价结合,如环氧化物量太多,造成谷胱甘肽量的不足。动物饲料中加半胱氨酸或蛋氨酸或给肝微粒体药物代谢酶的抑制剂如胡椒基丁醚可以防止肝脏损害,而用苯巴比妥诱导时则使肝脏损害加剧,尿硫醇酸的排出增多。苄基溴和苄基碘对粘膜有刺激作用,特别是催泪作用,比苄基氯更为强烈,20ppm浓度时1分钟即不能耐受。皮肤接触可引起皮炎和荨麻疹。属低毒类。大鼠吸入2-溴乙氧基苯饱和浓度(0.4g/m3)5.5小时,13次,表现嗜唾,体重下降。尸检内脏正常。

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  • 发布时间: 2013-01-06
  • 更新时间: 2013-01-06

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